螢光礦物的發光原理簡介

紅寶石的紅色螢光
紅寶石的化學成分是Al2O3,其中少量的Al3+常會被Cr3+所取代(含量大約不到1%)。Cr3+是紅寶石發出紅色螢光的活化原子,如果Cr3+受到365nm波長的紫外線照射,原子振動能階就會被提升到較高的激發態能階(如下圖7)。隨後Cr3+原子會透過振動周圍原子將能量以熱的形式往外傳遞,使自己的振動能階降低,直到激發態的最低能階。

圖7 Cr3+原子發出螢光的示意圖。(a)Cr3+原子吸收紫外線能量,使得Cr3+原子的振動達到激發態的高能階(b)Cr3+原子振動的能階漸漸降低,並以熱能的形式放出能量(c)Cr3+原子的振動從激發態的最低能階降至基態,並釋放能量較小(波長較長)的電磁波。

接下來Cr3+原子的振動會從激發態的最低能階降至基態的能階,並以電磁波的形式將能量釋放出來。紅寶石以Cr3+原子為活化原子時所釋放的螢光,波長約為692.8nm和694.3nm,是非常典型的紅色光。所以當紅寶石含有微量Cr3+的時候,通常就會產生紅色的螢光(圖8)。

圖8 紅寶石的紅色螢光。(資料來源:http://www.fluomin.org/

當紅寶石受到陽光照射時,紅寶石會反射陽光中的紅色光,呈現出紅寶石的紅色。加上陽光中同時也有紫外線,會讓紅寶石發出紅色的螢光。換句話說,在陽光下的紅寶石會閃耀雙重的紅色光芒,是真的「很紅」的寶石。

螢石的藍色螢光
螢石的化學成分CaF2,螢石的藍色螢光主要是來自於稀土金屬Eu2+取代Ca2+後成為活化原子所造成(圖9)。

圖9 螢石的藍色螢光。(資料來源:http://www.fluomin.org/

方解石的紅色螢光
方解石的化學成分是CaCO3,如果少量的Ca2+被Mn2+和Pb2+所取代,那方解石就容易在365nm波長的紫外線照射下發出紅色的螢光。其中Mn2+是活化原子,Pb2+則是共同活化原子(圖10
)。

圖10 方解石的紅色螢光。(資料來源:http://www.fluomin.org/

方解石和紅寶石發出螢光原理不同的地方是Mn2+沒有辦法直接吸收365nm波長的紫外線,但是Pb2+可以。當Pb2+吸收紫外線的能量之後,原子振動的能階提高後,會和Mn2+原子的振動達成共振,提升Mn2+原子的振動能階。最後當Mn2+原子的振動能階回到基態時,就會放出紅色的螢光。

圖11 方解石發出紅色螢光的原理示意圖。(a)Pb2+吸收紫外線的能量之後,原子振動的能階提高(b)Pb2+和Mn2+原子的振動達成共振,提升Mn2+原子的振動能階(c)Mn2+原子的振動能階回到基態,放出紅色的螢光。

矽鋅礦
矽鋅礦的化學成分是Zn2SiO4,當少量的Zn2+被Mn2+所取代(約1%),矽鋅礦會在254nm波長的紫外線照射發出明亮的綠色螢光,而常與矽鋅礦共生的方解石則會因為Mn2+的存在而出現橘紅色螢光(圖12)。

圖12 矽鋅礦在短波紫外線照射下的綠色螢光,橘色螢光是共生的方解石所發出。(資料來源:http://www.fluomin.org/

矽鋅礦中的Mn2+之所以會造成亮綠色螢光而不是像方解石一樣的(橘)紅色螢光,是因為Mn2+有一個非常高的激發態能階,一般來說紫外線的能量並不足以將Mn2+從基態提升到這個能階。但如果Mn2+的附近從在有Zn2+,這個能階的能量差就會被大幅度降低,使得可以跳升到這個激發態,並在Mn2+回到基態的過程中釋放出綠色的螢光。

螢光礦物資料庫:http://www.fluomin.org/uk/accueil.php

1.前言
2.甚麼是螢光礦物?
3.顏色、光線與電磁波
4.螢光礦物的發光原理
5.常見的螢光礦物
6.妨礙螢光生成的「有害」元素
7.準備紫外線燈具和螢光礦物

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