螢光礦物的發光原理簡介

礦物的螢光並不是「反射」出來的電磁波,而是礦物在吸收我們肉眼看不見的紫外線能量之後,再由礦物「發射」出來的電磁波。這種發光的原理,可以概略地以組成物質的電子軌域和原子間振動的能階來解釋。

組成物質的原子,是以質子和中子所組成的原子核為中心,周圍環繞著電子。電子環繞原子核的軌域有許多不同的型態,電子以不同軌域繞行原子核時所具有不同的能量,而且特定軌域只能夠容納特定數量的電子(圖1)。一般情況下,組成原子的所有電子會從能量最低的軌域開始排列。位在能量最高軌域的電子,容易因會吸收外來的能量,而躍遷到更高能量的軌域。但此時的電子並不穩定,電子傾向躍遷回原來的軌域,並將能量以電磁波的形式釋放出來(圖2)。

圖1 氫原子的電子軌域示意圖。圖中+的符號代表氫原子核中的質子,圖中-代表氫原子的外層電子。黑色實線圓圈代表此電子的一班時候的運行軌域(基態),虛線則代表此電子在更高能階時所運行的軌域(激發態)。
圖2 電子躍遷示意圖。(a)當電子吸收特定能量(特定波長的電磁波)時,電子會躍遷到高能階。(b)當電子從高能階躍遷回低能階時,會將釋放特定能量(放出特定波長的電磁波)。

由於電子位在每個不同電子軌域時所具有的能量不同(也不連續),因此我們將這些不同軌域之間的能量差距稱為能階。電子「只能」吸收足以讓它躍遷到其他能階所需要的能量,如果能量太多或太少,都不會電子所吸收。由於電磁波的波長和能量之間,可以透過蒲朗克定律來換算。所以原子會吸收特定波長的能量並造成電子躍遷,而電子躍遷回原本的軌域時,也會發射出同樣波長的電磁波。

如果是許多原子所構成的分子,或是許多分子進一步構成物質的晶體結構時,原子和原子之間就像是以彈簧相連的球體(圖3),因為原子外層電子彼此的相互作用,使得原子和原子之間的彈簧持續收縮伸張,帶動原子的振動,我們將此時的狀態稱為基態。當電子吸收能量,改變自己所在的軌域之後,原子和原子之間的振動就會發生改變,我們將此時的狀態稱為激發態。因此,組成物質的原子振動頻率,也會和原子軌域一樣存在不同的能階(圖4),也就是說分子中原子的振動有許多能量不同的激發態。通常原子的振動會以熱的形式往外傳遞,使得原子的振動再恢復到基態的能階。

圖3 位在分子結構中的原子示意圖。
圖4A 原子振動的能階示意圖。(資料來源:維基百科
圖4B 原子間的振動一樣具有能階,在吸收適當的能量之後,振動的能階就會被提升。(資料來源:specac.com

會發出螢光的物質,通常具備一些特殊的原子,我們稱為活化原子(activator)。這些原子的特徵是會吸收紫外線(波長較可見光短且能量較強的電磁波)的能量,這些能量會被用在提高活化原子的電子所在能階,並改變活化原子與周圍其他原子間的振動能階,達到能量較高的激發態(圖5)。當原子間的振動將部分能量以熱的形式傳遞出去之後,活化原子的振動漸漸由能階較高的激發態下降到能階較低的激發態。

圖5 晶體結構中活化原子振動示意圖。(資料來源:scitechdaily

活化原子最大的特徵就是,它能量最低的激發態能階(S1)與基態(S0)能階之間的能量差距很大。當活化原子的能階要從激發態的最低能階回到基態時,能量會以電磁波的形式向外傳遞(圖6A),如果電磁波的波長是在可見光的範圍,我們就會看見螢光。

原子間振動的能階躍遷,大多發生在非常短暫的時間中(約10-7~10-9秒)。但在少部分的狀況下,原子間振動的能階躍遷會導致原子間轉動的能階變化(圖6B右側),這種能階變化需要比較長的時間(約10-3~102秒)。也就是說,當我們將紫外線的照射關閉之後,還會持續看見發光的現象一陣子,這就是所謂的磷光。

圖6A 活化原子發出螢光的示意圖。(a)活化原子吸收紫外線能量,使得活化原子的振動達到激發態的高能階(b)活化原子振動的能階漸漸降低,並以熱能的形式放出能量(c)活化原子的振動從激發態的最低能階降至基態,並釋放能量較小(波長較長)的電磁波。
圖6B  原子間振動(及轉動)能階躍遷示意圖。(圖片來源:https://micro.magnet.fsu.edu/

一般來說螢光礦物的發光原理就是這樣,但是部分螢光礦物還是有一些特殊的情況。以下我就介紹一些常見的螢光礦物,以及他們會發出螢光的原理。
1.前言
2.甚麼是螢光礦物?
3.顏色、光線與電磁波
4.螢光礦物的發光原理
5.常見的螢光礦物
6.妨礙螢光生成的「有害」元素
7.準備紫外線燈具和螢光礦物

3 thoughts on “螢光礦物的發光原理簡介

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